为了避免试样之间相互污染，取样所用辅助材料例如导管、接头、塞子、连接器等应为一次性使用。即使如此，油样中含有的非多氯联苯成分也可能使仪器产生响应。为此，要对油样进行预处理。
如果油样中含有游离水分，可以用离心法进行脱水处理。如果油样呈现混浊状，则可分阶段加入硫酸钠，然后摇荡，直至得到透明的油样。除去油样中的非多氯联苯杂质，要采用抽提柱。操作步骤如下。
(1)称量试样、加入内标液。将0.9~1.0g试样（称准至0.001g)称入一个10mL的容量瓶中。用移液管加入1mL内标液2(10)或内标液0.5(11),用溶剂（1)稀释至刻度，摇匀备提纯，该溶液为A溶液。
对未知多氯联苯含量的油样，可加入内标液2;为了得到更好的准确度，当估计多氯联苯含量低于20mg/kg时，最好加入内标液0.5。
(2)连接抽提柱、净化固定相。用连接器将磺酸柱接在硅胶柱的顶端。每次用2mL溶剂(1)淋洗组合柱，共淋洗3次，中间不要让吸附剂干涸。
(3)注入A溶液。用移液管或注射器将500±5μL的A溶液从磺酸柱的上端注入组合柱，之后注入0.5mL的溶剂（1),抽轻微真空，使样品均匀地分布到磺酸柱的填充物中去，等待30s。
(4)洗脱。洗脱就是用溶剂（1)冲洗组合柱，冲出刚才注入的油样。硅胶柱的底部要接一个5mL的容量瓶收集洗脱液。洗脱速度不要超过2mL/min,分次洗脱，在上次加入的溶剂液面就要低于吸附剂上部时，再加一次溶剂。前两次加入溶剂，每次加入1mL。收集完洗脱液后，拆去上部的磺酸柱和柱子连接器，再加两次溶剂，每次加入0.5mL。洗脱完毕，用溶剂稀释洗脱液至5mL容量瓶的刻度线。该溶液称为B溶液，用于色谱分析。
(5)回收率测定。组合柱中的吸附剂在吸附非多氯联苯杂质的同时，也可能吸附少量的多氯联苯，这样就会使测试结果偏小。偏小过多，试验结果就不可信。为此，有必要测定洗脱回收率。测定方法如下。
1)用溶剂（1)将商品多氯联苯溶剂标准样（8)稀释到浓度为5mg/L,该溶液称作C溶液。
2)将500±5μL的C溶液进行提纯，得到5mL洗脱液称作D溶液，其浓度为0.5mg/L。
3)不经提纯，直接用溶剂将500±5μL的C溶液稀释到5mL的容量瓶中，得到的溶液称作E溶液，其浓度也是0.5mg/L。
4)分别将50μL内标液2(10)加入D溶液和E溶液。
5)分别将D溶液和E溶液注入色谱仪中，得到两者的色谱图和峰面积表，计算各自的多氯联苯总含量，前者除以后者再乘以100%即为回收率。回收率应该大于95%,否则，操作可能有误。
(6)商品多氯联苯电子变压器油标准样（9)的提纯处理。该标准样的浓度为50mg/kg,如果需要较低浓度的标样，可以用未使用过的且不含多氯联苯的电子变压器油来制备。但要注意，其浓度仍然要以质量分数表示，并且，其浓度和所含多氯联苯的种类要尽可能和待试油样相近，当然，这是要在实践中逐步摸索的。和待试油样一样，电子变压器油标准样也要按照本节（1)~(4)步进行称量和提纯处理。
